受疫情影響，中央廣播電視總臺2020年“3·15”晚會延期4個月后，7月16日晚8點(diǎn)在央視財經(jīng)頻道現(xiàn)場直播。本屆晚會聚焦了食品安全、汽車出行、住房精裝、美容、在線教育等多個行業(yè)，曝光了海參“水深”！養(yǎng)海參整箱放Dichlorvos、漢堡王用過期面包做漢堡，雞腿排保質(zhì)期隨意改、趣頭條屢現(xiàn)違規(guī)廣告，“套戶”黑產(chǎn)業(yè)鏈浮出水面等多方面問題。

養(yǎng)海參整箱放Dichlorvos， 南方海參冒充北方海參

        央視“3·15”晚會首先曝光了海參問題，央視記者在山東即墨采訪發(fā)現(xiàn)，該地區(qū)存在“養(yǎng)海參整箱放Dichlorvos，南方海參冒充北方海參”的現(xiàn)象。養(yǎng)殖戶坦言，為了清除不利海參生長的其他生物，他剛剛往池塘里加入了不少Dichlorvos。而這種現(xiàn)象非常普遍。

        一些大棚海參養(yǎng)殖戶偷偷告訴記者，他們在養(yǎng)殖過程中也會使用土霉素等獸藥原粉，以防海參死亡。

《農(nóng)藥管理條例》全文(2017修訂)第三十四條規(guī)定：農(nóng)藥使用者不得擴(kuò)大使用范圍、加大用藥劑量或者改變使用方法。

Dichlorvos產(chǎn)品包裝上明確規(guī)定：適用于棉花、小麥、茶樹、蔬菜、蘋果等多種植物上害蟲及多種糧倉、衛(wèi)生害蟲的防治。并不可以使用在海參這類海產(chǎn)品上。

        針對此次央視“3·15”晚會曝光的海參問題，迪馬科技快速響應(yīng)，推出海參中多種農(nóng)藥殘留的篩查 GC-MS法、水中Dichlorvos?等有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測、水中多種獸藥殘留的檢測等相關(guān)方案，供大家參考。詳細(xì)檢測方案如下：

海參中多種農(nóng)藥殘留的篩查 GC-MS法

1、適用范圍
本方案適用于海參中Dichlorvos等多種農(nóng)藥的篩查。

2、標(biāo)準(zhǔn)品配置
混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：準(zhǔn)確稱取標(biāo)準(zhǔn)品，用甲苯分別配制成10 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，再用乙腈配制成2.5 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液。

3、提取
取濕海參，充分均質(zhì)混勻，（對于干海參樣品，建議參照 《GB 31602-2015 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 干海參》 附錄A.3.4.2進(jìn)行復(fù)水后均質(zhì)）。

(1) 稱取5 g樣品，加入4 g氯化鈉、15 mL乙腈，振蕩5 min，6000 rpm離心2 min，收集上層清液；
(2) 再向下層加入15 mL乙腈，按步驟（1）重復(fù)提取一次，合并兩次上清液；
(3) 將上清液在35 ℃水浴下減壓蒸餾至干，加入1 mL乙腈，超聲溶解，待凈化。

4、凈化
ProElut QuE 2 mL Tube (Cat#：64609)
將待凈化液轉(zhuǎn)移到2 mL ProElut QuEChERS凈化管，渦旋混合1 min，8000 rpm離心2 min，取出上清液，供GC-MS分析。

5、色譜條件
色譜柱：DM-5MS,30 m×0.32 mm×0.25 μm (Cat.#8231)
進(jìn)樣口溫度：240 ℃
升溫程序：初始溫度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升溫至150 ℃，再以3 ℃/min升溫至200 ℃，再以8 ℃/min升溫至280 ℃，保持12 min。
載氣：氦氣
流速：1.46 mL/min
進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣
進(jìn)樣量：1.0 μL
離子源溫度：230 ℃
接口溫度：280 ℃
溶劑延遲：5.9 min
電子轟擊電離源（EI）：選擇離子監(jiān)測模式（SIM），分組監(jiān)測見表1

6、添加回收結(jié)果
海參中多種農(nóng)藥殘留GC-MS檢測的添加回收結(jié)果。
加標(biāo)量：2.5 μg/mL混標(biāo)，加40 μL。

多種農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)（10 μg/mL）TIC圖

水中Dichlorvos等有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測

1、樣品前處理
取水樣100 mL于250 mL分液漏斗中，用乙酸溶液(1+6)調(diào)節(jié)pH值6.5左右，用二氯甲烷-丙酮等體積混合溶液(1+1)萃取2次。每次用量分別為20、10 mL，合并2次萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器內(nèi)(水浴溫度45 ℃，轉(zhuǎn)速為40 r/min)減壓濃縮至1.0 mL，供氣相色譜分析使用。

2、色譜分析
色譜柱：DM-5 30 m×0.32 mm×0.25 μm (Cat#: 7231)
載氣：氮?dú)?99.999%)
流量：1.0 mL/min
氫氣流量：3 mL/min
空氣流量：45 mL/min
進(jìn)樣量：1.0 μL
柱溫：初溫100 ℃，保持3 min，以10 ℃/min升至180 ℃，保持2 min，再以5 ℃/min升至230 ℃，保持5 min
進(jìn)樣口溫度：240 ℃
檢測器：火焰光度檢測器(FPD), 250 ℃

來源：《毛細(xì)管柱氣相色譜法測定水中13 種有機(jī)磷農(nóng)藥的方法研究》 環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué) 2009, 2(26):216-218

水中多種獸藥殘留的檢測

1、應(yīng)用范圍
適用于水中氯霉素、磺胺類、四環(huán)素類、脫水紅霉素以及喹諾酮類等獸藥殘留檢測，氯霉素的檢出限是0.1 ng/L，磺胺嘧啶的檢出限是0.8 ng/L，磺胺甲基嘧啶的檢出限是1.2 ng/L，磺胺吡啶的檢出限是0.9 ng/L，磺胺二甲嘧啶的檢出限是2.3 ng/L，磺胺甲氧噠嗪的檢出限是0.6 ng/L，土霉素的檢出限是29 ng/L，金霉素的檢出限是35 ng/L，四環(huán)素的檢出限是20 ng/L，脫水紅霉素的檢出限是1.1 ng/L，馬波沙星的檢出限是14.2 ng/L，沙拉沙星的檢出限是13.0 ng/L，恩諾沙星的檢出限是4.8 ng/L，雙氟沙星的檢出限是8.8 ng/L。

2、提取
(1) 水樣以0.45 μm濾膜除去懸浮物；
(2) 取200 mL水樣和100 mL Mcllvaine緩沖液*，混勻，準(zhǔn)備凈化。
*Mcllvaine緩沖液(pH 4.0)：稱取磷酸氫二鈉(Na2HPO4·12H2O) 27.6 g、檸檬酸(C6H8O7·H2O) 12.9 g、乙二胺四乙酸二鈉鹽37.2 g,用水溶解后稀釋并定容至1000 mL。

3、凈化
ProElut PLS 150mg/6mL (Cat.# 68004)
活化：依次加入5 mL甲醇、5 mL水，流出液棄去；
上樣：加入待凈化液，流出液棄去；
淋洗：加入10 mL 水，流出液棄去，推干小柱；
洗脫：加入5 mL甲醇，收集流出液；
重新溶解：將流出液在35 ℃下減壓蒸至近干，用水定容至1 mL，供HPLC分析。

4、色譜條件
液相條件
氯霉素液相條件
色譜柱：Endeavorsil C18, 100 mm×2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）
流速：0.2 mL/min
進(jìn)樣量：5 μL
柱溫：40 ℃
流動相：A:10 mmol/L乙酸銨溶液  B:乙腈

其它獸藥液相條件
色譜柱：Endeavorsil C18, 100 mm×2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）
流速：0.2 mL/min
進(jìn)樣量：5 μL
柱溫：35 ℃
流動相：A:0.4%甲酸水 B:甲醇-乙腈-甲酸(40:60:0.4)

質(zhì)譜條件
氯霉素質(zhì)譜條件
電離模式：ESI           
掃描方式：負(fù)離子掃描
檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測    
電噴霧電壓：-4500 V
霧化氣壓力：50 psi      
輔助氣壓力：50 psi
氣簾氣壓力：20 psi      
離子源溫度：500 ℃

其它獸藥質(zhì)譜條件
電離模式：ESI           
掃描方式：正離子掃描
檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測    
電噴霧電壓：5500V
霧化氣壓力：50 psi      
輔助氣壓力：50 psi
氣簾氣壓力：20 psi      
離子源溫度：500 ℃

5、添加回收結(jié)果
水中14種獸藥殘留的LC-MS/MS檢測添加回收結(jié)果

相關(guān)產(chǎn)品信息：